Toutes les vitamines — Référentiel ScienSanté
Qu'est-ce que la vitamine B6 ?
La vitamine B6 désigne un groupe de six vitamères pyridine interconvertibles : la pyridoxine (PN), le pyridoxal (PL), la pyridoxamine (PM) et leurs formes phosphorylées (PNP, PLP, PMP). La forme coenzymique active est le pyridoxal-5-phosphate (PLP), synthétisé par phosphorylation de la pyridoxine ou du pyridoxal via la pyridoxal kinase (ATP-dépendante, zinc-dépendante).
Le PLP est l'un des cofacteurs les plus polyvalents du métabolisme cellulaire, participant à plus de 160 réactions enzymatiques identifiées — davantage que toute autre coenzyme vitaminique connue. Son mécanisme repose sur la formation d'une base de Schiff avec le substrat aminé, stabilisant diverses réactions : transamination, décarboxylation, élimination et racémisation.
Mécanisme de la base de Schiff
Le PLP forme d'abord une aldimine interne (base de Schiff interne) avec le groupement ε-aminé d'une lysine du site actif de l'holoenzyme. Lors de la catalyse, le substrat aminé déplace la lysine pour former une aldimine externe avec le PLP (base de Schiff externe). Cette liaison stabilise un carbanion sur le carbone α du substrat, permettant diverse réactivité selon l'enzyme : si la liaison Cα-H est rompue → transamination/racémisation ; si la liaison Cα-COOH est rompue → décarboxylation ; si une liaison Cβ-X est rompue → élimination β. La même molécule de PLP catalyse ainsi des chimies radicalement différentes selon son environnement protéique.
Neuropathie sensorielle par surdosage de pyridoxine — distinction critique
Des doses de pyridoxine (PN) supérieures à 100–200 mg/j sur plusieurs mois peuvent causer une neuropathie sensorielle axonale irréversible chez certains individus, touchant principalement les membres inférieurs (paresthésies, ataxie sensorielle). Le mécanisme proposé implique l'accumulation de pyridoxine non phosphorylée ou de pyridoxal non phosphorylé qui compétitent avec le PLP pour les sites de liaison des enzymes, fonctionnant comme pseudo-inhibiteurs du PLP. Cette toxicité ne s'observe pas avec le PLP directement supplémenté (déjà phosphorylé), ce qui justifie l'utilisation de la forme P5P (pyridoxal-5-phosphate) pour les supplémentations à doses élevées. L'EFSA (2023, réévaluation) a révisé à la baisse la LSS à 25 mg/j pour les adultes, tenant compte de données de toxicité à des doses plus faibles que précédemment estimé.
Références
Clayton PT. B6-responsive disorders: a model of vitamin dependency. J Inherit Metab Dis. 2006;29(2-3):317-26. PMID: 16763894 · EFSA NDA Panel. Revision of the tolerable upper intake level for vitamin B6. EFSA Journal. 2023;21(5):7989. doi:10.2903/j.efsa.2023.7989
Recommandations nutritionnelles — ANSES 2021 et EFSA
| Population | BNM (ANSES 2021) | RNP (ANSES 2021) | PRI EFSA 2016 | LSS (EFSA 2023) |
|---|---|---|---|---|
| Hommes adultes ≥18 ans | 1,5 mg/j | 1,7 mg/j | 1,7 mg/j | 25 mg/j |
| Femmes adultes ≥18 ans | 1,3 mg/j | 1,6 mg/j | 1,6 mg/j | 25 mg/j |
| Femmes enceintes | 1,5 mg/j | 1,8 mg/j | 1,8 mg/j | 25 mg/j |
| Femmes allaitantes | 1,4 mg/j | 1,7 mg/j | 1,7 mg/j | 25 mg/j |